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電瓷原料的除鐵與除雜
電瓷作為電力系統(tǒng)中關(guān)鍵的絕緣材料,其性能(如介電強(qiáng)度、機(jī)械強(qiáng)度、耐老化性)直接依賴(lài)于原料的純度。原料中的鐵雜質(zhì)和其他有害雜質(zhì)會(huì)嚴(yán)重影響電瓷的質(zhì)量:鐵雜質(zhì)可能導(dǎo)致電瓷介電損耗增大、局部電場(chǎng)集中,甚至在燒結(jié)過(guò)程中形成低熔點(diǎn)相,降低絕緣性能;其他雜質(zhì)(如硫化物、碳酸鹽、重金屬氧化物等)可能破壞燒結(jié)均勻性,導(dǎo)致開(kāi)裂或強(qiáng)度下降。因此,電瓷原料的除鐵與除雜是原料廠(chǎng)家生產(chǎn)中的核心環(huán)節(jié)。
一、電瓷原料除鐵與除雜的重要性
電瓷原料主要包括黏土(如高嶺土)、長(zhǎng)石(如鉀長(zhǎng)石、鈉長(zhǎng)石)、石英等,其天然礦物中常混入鐵的氧化物(如Fe?O?、Fe?O?)、鐵磁性礦物(如磁鐵礦、赤鐵礦),以及其他雜質(zhì)(如方解石、云母、硫化物、有機(jī)質(zhì)等)。
鐵雜質(zhì)的危害:鐵的氧化物在燒結(jié)過(guò)程中會(huì)形成深色斑點(diǎn),影響電瓷外觀;更嚴(yán)重的是,鐵元素會(huì)降低電瓷的體積電阻率和介電強(qiáng)度,導(dǎo)致絕緣性能下降。
其他雜質(zhì)的危害:碳酸鹽(如CaCO?)高溫分解產(chǎn)生氣體,可能導(dǎo)致瓷體氣孔率增加;硫化物(如FeS?)氧化產(chǎn)生SO?,會(huì)引發(fā)瓷體內(nèi)部開(kāi)裂;云母等層狀礦物則會(huì)破壞燒結(jié)后的結(jié)構(gòu)均勻性。
二、電瓷原料的除鐵技術(shù)
鐵雜質(zhì)的去除主要基于其物理(如磁性、密度)或化學(xué)特性(如可溶性),常用方法可分為物理除鐵和化學(xué)除鐵兩大類(lèi)。
1. 物理除鐵法
物理除鐵利用鐵雜質(zhì)與原料的物理性質(zhì)差異(如磁性、粒度、密度)實(shí)現(xiàn)分離,是工業(yè)中最常用的方法,具有成本低、效率高、無(wú)二次污染的特點(diǎn)。
(1)磁選法
磁選法是除鐵的核心技術(shù),基于鐵磁性或弱磁性物質(zhì)在磁場(chǎng)中被吸附的特性,適用于去除原料中具有磁性的鐵雜質(zhì)(如磁鐵礦、磁黃鐵礦、鐵的氧化物結(jié)核)。根據(jù)原料狀態(tài)(干法/濕法)和磁場(chǎng)強(qiáng)度,可分為以下幾類(lèi):
干式磁選:適用于干燥、粒度較粗(通常>0.1mm)的原料(如破碎后的長(zhǎng)石、石英)。設(shè)備包括永磁滾筒磁選機(jī)(通過(guò)旋轉(zhuǎn)滾筒吸附鐵雜質(zhì),刮板剝離)、懸掛式磁選機(jī)(懸掛在輸送帶上,吸附原料中的鐵磁性顆粒)。其優(yōu)點(diǎn)是無(wú)需水分,能耗低;缺點(diǎn)是細(xì)顆粒原料易揚(yáng)塵,且鐵雜質(zhì)與原料黏結(jié)時(shí)分離效果差。
濕式磁選:適用于細(xì)磨后的漿料(如黏土、長(zhǎng)石的濕磨漿料,粒度通常<0.074mm)。原料以漿料形式通過(guò)磁場(chǎng),鐵雜質(zhì)被磁體吸附,清水沖洗后雜質(zhì)脫落。設(shè)備包括高梯度磁選機(jī)(通過(guò)不銹鋼毛等介質(zhì)增強(qiáng)磁場(chǎng)梯度,可去除弱磁性鐵雜質(zhì),如赤鐵礦、褐鐵礦)、永磁筒式磁選機(jī)(滾筒部分浸入漿料,吸附后由排渣口排出)。濕式磁選對(duì)細(xì)顆粒鐵雜質(zhì)的去除效率更高(可達(dá)90%以上),且避免揚(yáng)塵,是電瓷原料除鐵的主流工藝。
2)重力分選法
適用于鐵雜質(zhì)與原料密度差異較大的場(chǎng)景(如鐵結(jié)核與黏土)。利用重力場(chǎng)中不同密度顆粒的沉降速度差異分離:高密度鐵雜質(zhì)(密度約5.0-5.2g/cm3)比原料顆粒(黏土約2.6-2.7g/cm3,長(zhǎng)石約2.5-2.6g/cm3)沉降更快。設(shè)備包括螺旋分級(jí)機(jī)(通過(guò)螺旋葉片將沉降的鐵雜質(zhì)推向排渣口)、水力旋流器(漿料在離心力作用下,高密度顆粒沿器壁沉降,從底流排出)。重力分選常作為磁選的輔助手段,去除非磁性但高密度的鐵雜質(zhì)(如鐵的硫化物)。
2. 化學(xué)除鐵法
當(dāng)鐵雜質(zhì)以“包裹體”形式存在于原料顆粒內(nèi)部(如長(zhǎng)石中包裹的鐵硅酸鹽),或?yàn)槿醮判?非磁性鐵化合物(如FeO·SiO?)時(shí),物理方法難以去除,需采用化學(xué)法。其原理是通過(guò)酸或氧化劑溶解鐵雜質(zhì),再通過(guò)過(guò)濾分離。
酸浸法:常用鹽酸(HCl)、硫酸(H?SO?)或草酸(H?C?O?)作為浸出劑。例如,鹽酸可與鐵的氧化物反應(yīng)生成可溶性FeCl?:Fe?O? + 6HCl = 2FeCl? + 3H?O,反應(yīng)后過(guò)濾即可去除。酸浸需控制溫度(通常50-80℃)、酸濃度(5%-15%)和時(shí)間(1-4小時(shí)),避免過(guò)度溶解原料中的有益成分(如長(zhǎng)石中的Al?O?)。草酸浸出適用于低鐵要求的高檔電瓷原料(如特高壓電瓷),因其對(duì)鐵的選擇性溶解能力強(qiáng),且殘?jiān)走^(guò)濾。
還原-酸浸聯(lián)合法:對(duì)于難溶的鐵化合物(如Fe3?的硅酸鹽),可先通過(guò)還原劑(如鐵粉、亞硫酸鈉)將Fe3?還原為易溶的Fe2?,再用酸浸出。例如:2Fe3? + Fe = 3Fe2?,F(xiàn)e2?在酸性條件下更易溶解。
三、電瓷原料的除雜技術(shù)
電瓷原料中的非鐵雜質(zhì)主要包括石英中的長(zhǎng)石顆粒、長(zhǎng)石中的云母、黏土中的碳酸鹽(如方解石)、有機(jī)質(zhì)等,需根據(jù)雜質(zhì)與原料的物理或化學(xué)特性差異去除。
1. 物理除雜法
(1)篩分法
利用雜質(zhì)與原料的粒度差異分離。例如,黏土中可能混入粗顆粒的石英砂或長(zhǎng)石塊,通過(guò)振動(dòng)篩(篩孔通常為0.15-0.3mm)可將粗雜質(zhì)篩出;細(xì)磨后的漿料可通過(guò)水力篩(利用水流攜帶細(xì)顆粒,粗雜質(zhì)留在篩面)進(jìn)一步除雜。篩分法操作簡(jiǎn)單,適合去除粒度明顯不同的雜質(zhì)。
(2)浮選法
適用于分離表面性質(zhì)差異較大的雜質(zhì)(如長(zhǎng)石與石英、云母與黏土)。原理是通過(guò)浮選藥劑(捕收劑、起泡劑)改變目標(biāo)雜質(zhì)的表面疏水性,使其與氣泡結(jié)合并浮至液面,原料則留在底部。例如:
分離長(zhǎng)石中的云母:云母表面天然疏水,添加少量起泡劑(如松油)后,云母可隨氣泡浮出,長(zhǎng)石則留在礦漿中;
分離石英中的長(zhǎng)石:通過(guò)調(diào)整礦漿pH(如酸性條件),添加捕收劑(如胺類(lèi))可使長(zhǎng)石表面疏水并浮起,石英則留在底部。
浮選法對(duì)細(xì)顆粒雜質(zhì)(<0.1mm)的分離效率高,是電瓷原料精細(xì)化除雜的核心技術(shù)之一。
(3)磁選法(針對(duì)非鐵磁性雜質(zhì))
部分非鐵雜質(zhì)(如云母含少量鐵,具有弱磁性)可通過(guò)磁選去除。例如,高梯度磁選機(jī)可吸附弱磁性的云母顆粒,從而凈化黏土或長(zhǎng)石原料。
2. 化學(xué)除雜法
(1)酸溶法
用于去除碳酸鹽雜質(zhì)(如方解石CaCO?、白云石MgCO?)。碳酸鹽與鹽酸反應(yīng)生成可溶性鹽和CO?,而電瓷原料(硅酸鹽)不與稀鹽酸反應(yīng)。例如:CaCO? + 2HCl = CaCl? + CO?↑ + H?O,反應(yīng)后過(guò)濾即可去除。酸溶法需控制酸濃度(通常5%-10%),避免過(guò)度溶解原料中的有益成分。
(2)氧化法
用于去除有機(jī)質(zhì)雜質(zhì)(如黏土中的植物殘?bào)w、腐殖質(zhì))。有機(jī)質(zhì)會(huì)導(dǎo)致電瓷燒結(jié)時(shí)產(chǎn)生氣孔,可通過(guò)添加氧化劑(如H?O?、高錳酸鉀)將其氧化為CO?和H?O。例如,在漿料中加入3%-5%的H?O?(濃度30%),加熱至60-80℃,有機(jī)質(zhì)被氧化分解,再通過(guò)過(guò)濾去除殘?jiān)?
四、聯(lián)合除鐵除雜工藝
單一方法難以完全去除雜質(zhì),實(shí)際生產(chǎn)中常采用多步驟聯(lián)合工藝,例如:
1. 粗碎后篩分:先通過(guò)振動(dòng)篩去除粗顆粒雜質(zhì)(如石塊、金屬塊);
2. 干式磁選:去除原料中的鐵磁性粗顆粒(如鐵屑、磁鐵礦);
3. 細(xì)磨與濕式磁選:將原料細(xì)磨至漿料(粒度<0.045mm),通過(guò)高梯度磁選機(jī)深度除鐵(包括弱磁性鐵雜質(zhì));
4. 浮選:針對(duì)剩余的非鐵雜質(zhì)(如云母、長(zhǎng)石中的石英)進(jìn)行浮選分離;
5. 酸浸(可選):對(duì)高純度要求的原料(如特高壓電瓷),采用酸浸去除包裹體鐵雜質(zhì)或碳酸鹽;
6. 過(guò)濾與洗滌:去除化學(xué)除雜后的可溶性鹽(如酸浸產(chǎn)生的FeCl?、CaCl?),避免影響后續(xù)燒結(jié)。
五、除鐵除雜效果評(píng)估
除鐵除雜的效果需通過(guò)多維度評(píng)估:
化學(xué)分析:通過(guò)X射線(xiàn)熒光光譜(XRF)檢測(cè)鐵含量(電瓷原料鐵含量通常需控制在0.3%以下,高檔產(chǎn)品要求<0.1%),以及雜質(zhì)元素(如Ca、Mg、S)的含量;
微觀觀察:通過(guò)顯微鏡或掃描電鏡(SEM)觀察原料中雜質(zhì)顆粒的殘留情況;
性能驗(yàn)證:將處理后的原料燒制為試片,測(cè)試其介電損耗(通常要求<1%)、擊穿強(qiáng)度(≥15kV/mm)等,驗(yàn)證除雜效果是否達(dá)標(biāo)。
電瓷原料的除鐵與除雜是保障電瓷性能的關(guān)鍵環(huán)節(jié),需根據(jù)原料類(lèi)型、雜質(zhì)特性(磁性、粒度、表面性質(zhì)等)選擇合適的方法。物理方法(磁選、浮選、篩分)是主流,化學(xué)方法(酸浸、氧化)作為補(bǔ)充,聯(lián)合工藝則可實(shí)現(xiàn)深度凈化。通過(guò)嚴(yán)格控制除雜效果,可顯著提升電瓷的絕緣可靠性和使用壽命。
除鐵
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